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第四屆中國國際海洋工程技術裝備論壇:韓恩厚

[加入收藏][字號: ] [時間:2013-08-21  來源:全球石油化工網  關注度:0]
摘要:   非常榮幸到這里跟大家交流海洋工程結構腐蝕控制技術。   在海洋里面,海工結構主要是金屬,金屬在海洋環境條件下,腐蝕是繞不開的問題,我們需要給它解決。我下面分四個方面做一個簡單介紹。   從總體腐...

  非常榮幸到這里跟大家交流海洋工程結構腐蝕控制技術。

 

  在海洋里面,海工結構主要是金屬,金屬在海洋環境條件下,腐蝕是繞不開的問題,我們需要給它解決。我下面分四個方面做一個簡單介紹。

 

  從總體腐蝕狀況來看,2003年中國工程院組織了一個調查,我們國家的腐蝕損失大約占到了GDP的5%,這個數據遠遠高于美國的腐蝕損失和日本的腐蝕損失,日本是一個海洋性的國家,它還低于3%。我們看一下2012年,GDP是51.9萬億,腐蝕損失5%的話,那就是2.6萬億。按照國際上大家認為,腐蝕損失遠遠大于所有自然災害的損失之和,可能大家通常沒有深刻的認識,因為它不像突然有什么自然災害了,大家印象比較深刻。比如說2008年的汶川地震,本身損失了這么多,但腐蝕的損失要遠遠大于所有自然災害的損失。

 

  那么在海洋里面腐蝕損失的量到底是多少?這個目前中國沒有具體的統計數據。總的來說,要想克服巨大的損失,就需要采取一些相應的控制措施,怎么來控制呢?任何一個溶液都有一個PH值,比如說鋼鐵,在這個區域里面不腐蝕,在這個區域里面腐蝕,在這個區域里面鈍化,不會腐蝕得太快。但我們的海工結構,經常采用這個保護,往往給它控制在不腐蝕區域或者是這個區域腐蝕速度非常慢,所謂不腐蝕區不是說百分之百不腐蝕。我們女士們愿意戴金項鏈,任何金屬有一個電位,這個電位是正的,抵抗腐蝕就很好了。鋼鐵材料呢,它不是太好。這個是從總體電位上材料的電化性活性決定它是不是產生腐蝕。它是不是產生腐蝕,還取決于腐蝕動力學,比如說碳,它在動力學上表現出來,腐蝕速度非常低。根據這樣一個動力學規律呢,就能夠計算出來一個金屬在一定條件之下,是不是腐蝕,它的腐蝕速度是多少。在這個時候,我們在設計海洋工程結構的時候,就需要考慮到底我設計多大的腐蝕余量,能夠保證在它的使用壽命范圍之內是安全的。那么在海洋里面,無論是在大氣里面,它都有這樣一些氯離子,硫酸根離子,所以說海洋平臺的頂部腐蝕速度也是比較快的,當然最快的是飛濺區,一會兒沖點水,一會兒干了,這時候腐蝕速度是最快的。然后潮差區,然后是泡在海里稍微慢一點。但由于它長期泡在海里面,在海洋的最頂部含氧量比較高,越往下含氧量比較低,再到深海含氧量又會長上來。再有就是溫度,在海水表面,南海可能是三四十度,那么到了海底可能到零度,基本上在零度到5度之間,海水的PH值,在深水跟淺水不一樣,含鹽量也比較高。因此無論鉆探也好,管道也好,還是平臺結構也好,要想做到深海里面各個區域腐蝕速度又不一樣,因為它含氧量不同,溫度不同,含鹽份不同,PH值不同。這是我們在平臺的頂上的照片,比較嚴重的腐蝕,特別是彎管、結頭不容易防護,這種導管架表面也容易腐蝕,經常涂刷,防腐蝕變成確保海臺平臺結構安全的問題。

 

  那產生的均勻腐蝕,疲勞腐蝕,包括海生物的污損,會嚴重的加重平臺結構的重量。在開采油氣田的時候,經常會有二氧化碳和二氧化硫,包括平臺的管道結構,在海洋開采里面,整個輸油過程,包括油船過程中,都有可能硫化氫二氧化碳,這時候使得管道包括運輸的船,對它耐腐蝕性的要求非常高。這樣一個工程結構,受的力,受的腐蝕,這種環境條件就會影響它的安全性。

 

  那么怎么去控制它呢?總的來看,我們首先所謂打鐵要自身硬,鋼鐵材料自身要耐腐蝕,所以要發展耐腐蝕材料。第二個就是進行表面處理和表面改性,這樣的話,使得跟水或者是氣接觸的表面上,自身比較抗腐蝕。第三就是涂層,然后是應急保護,這在我們平臺上面經常用的。緩釋劑,油氣田開采里面要使用的,結構的健康檢測和監測,以及安全可靠性評估,這都是確保安全的措施。按照統計來看,這個是包括了所有的腐蝕控制技術,不專指海洋,涂料涂裝占了70%,然后是耐腐蝕材料,然后是表面處理。

 

  那么從耐腐蝕材料來看,高分子材料抗腐蝕性肯定是比較好的,但強度得到一些限制,有一些地方難以用高分子材料,必須要用鋼材料。耐海水腐蝕的鋼,這是在海洋工程里面用得最多的。當然在一些船里面,比如說運輸的船里面,甚至到了苛刻條件下的海底管道上,耐表面用雙向不銹鋼,這樣的話,使得它能夠抵抗油氣里面含有的二氧化碳硫化氫抵抗腐蝕,再有復合材料。這是一個典型的例子,怎么樣來耐腐蝕,比如說加添鉻的元素,當然成本也會提高。從我們鋼鐵材料里面,通過元素成分的調整,通過微觀結構的調整,就可以顯著改善它的耐腐蝕性。我們鋼材總院的專家講到鋼材材料的時候,也會有這樣的問題。

 

  第二個就是表面改性,包括表面的化學熱處理,激光重熔。用得最多的還是涂料,涂料要求要防腐蝕,還要防海生物的污損,還有海底管道表面還要能夠減阻,輸送起來的效率能夠提高,所以在海洋里面鋼結構防腐的涂料,這都是主要的。

 

  總體來看,經常使用的是這么三部曲,先做一個底漆,用的是富鋅的。這個底漆做完之后,做一個中間漆,希望能夠抵抗海水的滲透速度,比如說采用環氧云鐵。最后是面漆,聚氨酯用的是最多的。從海洋涂料的總體發展趨勢來看,還是希望能夠綠色環保。因為目前用的涂料,性能比較好的還是有機類的,VOC含量比較高的這種。希望逐漸發展更多的高固體含量,這樣溶劑比較少,甚至達到無溶劑。再有沒有重金屬,因為重金屬會導致整個環境的污染,再有進一步做到水性化,這是整個涂料的發展趨勢。還有一個減化種類和體系,把防海腐蝕,把海生物減阻符合在一起,這種涂料能夠一次性的做上去,每一種漆還要涂好幾次,這種施工的缺欠機率比較多,污染也比較多,希望做到一次化的。再有希望做到低表面處理,因為這些鋼管的表面,平臺的表面都有這種銹,在涂裝的時候,都要預先除銹,最好是低表面處理,對于降低成本是非常重要的。還有一個智能化,因為在涂料涂上去以后,形成涂層,哪里不好,如果能檢測出來的話,是比較好的,現在發展一種智能化的涂料,我涂上去以后,拿個手電筒一照,就能知道這個地方有缺欠,那我就可以修復好了。還有一個自修復,在海洋工程結構里面,難免有一些磕磕碰碰,如果有這種損傷的話,它這個涂料能夠自動釋放出來一些東西,使碰傷的地方能夠自動修復出來。這種涂料呢,也是目前全世界都在不斷發展的,在研究上,已經取得了比較大的進展,但在工程化使用上,目前還需要等待機會。

 

  再有一類用傳統的涂料進行納米的改性,使得平臺的頂部需要耐紫外線的照射,還有耐海水的腐蝕,這幾種改性的方法發展得比較快,能夠大幅度提升涂料的性能。我們也都希望這種大的平臺結構,一次性的制造完,最好設計二十年,我這二十年都不要動它,什么都是好的,這是最理想的。

 

  還有一類是金屬類的陶瓷層,這個在一些靠近海岸的邊上已經在使用,一次性涂裝,能夠抵抗二十年。

 

  防止海生物污損,也是我們在海洋平臺結構的要求。總體來看呢,過去一直是加添防污劑,最初是加一些鉛、汞啊,后來這種重金屬被禁止了,后來加DDT,后來被禁止了。目前總的趨勢,要想防污,加點毒物,讓海生物無法附著。現在是加氧化銅,海生物吸收了銅,人吃了它,對人也是不利的,也不是一個環保的方法,現在還在不斷的摸索,這樣一些能夠讓海生物不沾污的東西是什么,怎么讓海生物不沾污,還能對整個生物鏈里面不會造成影響。還有一個是低表面能,還有自拋光,它的壽命比較短,因為它的厚度總是有限的。

 

  總體存在的問題,我們國家一直在防污損涂料上,都是靠進口,自己生產的,目前規模化使用上的沒有。使用壽命呢,既使是進口的,大概也就是在三到五年,環保型也還是需要進一步的提高。從總的趨勢來看,要進一步降低成本,因為現在防污涂料價格還是比較貴,延長它的使用壽命和可靠性,從三到五年提高到七到八年甚至更長的時間,然后無毒化也是防污涂料的趨勢。

 

  在管道防腐蝕方面,三層聚乙烯或者是三層聚丙烯的涂層,這是目前在工業上使用的。這類也同樣,我們國內大部分進口。

 

  還有一種是水下的施工的重防腐涂料,因為在平臺周邊,難免會有損傷,這時候就需要進行現場水下的修復,目前國內雖然能做出來了,但真正平臺上用的,還是國外的產品。就像上午大家討論到這類的問題,你的用過沒有?沒有用過,沒有經驗,沒有證明,那就不能用。現在有一些東西往往是這樣的,從技術上本來是可以有,但因為它沒有施工的經驗,沒有真正使用的經驗。另外一類是金屬鍍成或者是涂層,相當于在內部結構用得比較多,外部直接面對海水的相對少一點,但近年來發展了一種冷噴涂的技術,是完全有可能在外部結構表面上使用的一種技術。我們噴涂過程中,局部的溫度,像熱噴涂,等離子噴涂可以達到上萬度的問題。冷噴涂技術發展出來以后,它可以我們希望涂附的金屬材料涂在表面上,比如說整個是鋼鐵結構,但局部涂肽層,這時候它的耐腐蝕性就會顯著的提高。

 

  那么陰極保護技術,在海工結構里面用得最多的。實際上,在很深的地方都是不進行涂裝的,直接讓鋼鐵裸露在海水里面,在設計的時候,做一個應急保護,實際上是犧牲陽極。通過犧牲陽極,它保護了鋼鐵材料,盡管有保護,不是說百分之百一點腐蝕也沒有,它還是有一點點腐蝕余量,原來設計的時候就留有腐蝕余量。

 

  再有一個海底管道用的手鐲式的陽極,一個陽極也是幾百公里,這是犧牲陽極。還有一類外加電流的應急保護。這種保護的時候呢,應急保護和涂層都存在的地方,這個地方它可能會造成涂層的應急剝離,本來涂了一涂層,使得涂層與鋼材表面直接脫離了,所以涂層跟應急保護連用的時候,在設計的時候,要考慮進去不產生這種應急剝離。我們整個平臺設計的時候,怎么樣把電廠,無論是犧牲陽極還是采用外加電流,都需要把整個電場有效的計算出來,到底我們在哪個地方施加陽極或者施加相應的電流,使得整個電流場分布均勻,每個地方都能得到保護,如果哪個地方得不到保護,就會迅速的腐蝕掉。所以在布置陽極的時候,都是非常重要的。特別是在油氣田開發的時候,這樣一個平臺,可能原來預計,這個區塊20年開采就完事了,但到這個地方一看,這個地方還有很多的油氣,還能開采十年,這時候怎么辦?因為原來設計的是犧牲陽極,整個底下沒有涂層的,原來設計是20年,這時候怎么辦?只好施加外加電流,因為不大可能再到水下焊接,重新焊犧牲陽極。這時候施加保護的時候,就需要外加電流,這就更需要把電流計算好,做它的壽命延長和整體評估。

 

  還有一類是緩釋劑,在油氣田開采的時候,是要用到的,包括在油輪運輸這樣一些油氣的時候,甚至于管道在運輸的時候,都需要添加這樣一些緩釋劑,從陸地油田上的使用,逐漸推到海上油田上的使用。這是在油井上,含有氯化氫的油井,使得腐蝕速度降得非常低,這樣的話,使得海上相關的設施得到了很好的腐蝕速度的控制。當然有的地方,把緩釋、殺菌、阻構能夠復合到一起。

 

  再有一個涉及到結構的健康檢測與檢查,因為這樣的平臺結構,在使用過程中,它總會有腐蝕的一些問題。什么時候到底有腐蝕,什么時候有開裂等等,需要有這種檢查。我們發展了這樣一個監測結構的腐蝕速度或者是里面的氫含量,包括環境中的離子等等這種監測技術,可以進行原位的監測。平臺上的監測,目前還沒有平臺的要求去實現,但在近海岸的結構里面用得比較多,包括跨海大橋上,隨時掌握它的狀態。

 

  最后,涉及到的就是耐久性與剩余壽命的評估。我們確保海工結構的安全性、可靠性,這是非常非常重要的。我們在海底管道,平臺結構壽命評價方面,這都有一些方法。要想做到這一點呢,需要實驗室做大量的模擬海洋工況下的實驗,包括高壓的硫化氫、二氧化碳做模擬,通過這種模擬掌握規律之后,才可以預測這樣一個海工結構是比較安全的。

 

  最后我再說一點,剛才提到了納米涂料,納米的這個涂料,是我們近些年來發展出來,可以說過去十年來發展出來的技術。但是要想把納米用到里面,首先這個納米特別容易團聚,這是 國際難題,很難有效分散開來。我們就發展了這種高濃度低黏度的納米濃縮漿,只有固體份含量比較高,溶劑比較少,這時候加添到涂料里面,副作用就比較少,正作用比較大,這是國際上能夠得到的濃度值,隨著濃度含量高,它的黏度迅速上升。這個漿,因為納米放放,它又沉淀了,所以我們新發展的這個沉淀量也是比較少的。然后把它加到涂料里面,可以抗紫外線,甚至到了加5%,百分之百的紫外線都穿不過去。耐磨損性能也會提高。耐腐蝕性也可以按照阻抗方法評價,它有三倍的提高。含納米的材料,目前做了示范的工程,這還需要進一步工程的考驗,從實驗室來看,做得已經很好了。

 

  還有一種在油氣田里面,適合于海洋酸性的油氣田,有硫化氫二氧化碳的時候,能夠抵抗這種條件下加納米的涂層。

 

  最后,我想說一下,腐蝕防護,實質上,我們既然是一個材料,一個環境,要么你改善材料它自身抗腐蝕材料好,要么改變環境,加緩釋劑,更主要的是想辦法把它們隔開,用涂料,或者是高性能材料,用離子或者是水,或者是氧能夠控制它的擴散速度,讓它進去比較緩慢。那我們用什么方法,這要看我們具體使用的部位,我們要拿出來多少錢來防護它,要看它各種優缺點。所以說監測技術、評價技術,這也是我們確保海工結構安全性的一些重要措施。總體來看,降低成本,環保、安全、高性能,這是我們腐蝕控制發展的總趨勢。這項工作得到了國家科技部項目的支持,以及我們學生和同事的努力工作,也謝謝大家花時間來聽,也感謝會議組織者的邀請。

 

  謝謝。



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